当出现喉咙疼痛且一咽口水就疼的情况时，可在医生指导下使用以下药物：
一、抗生素类药物：喉咙疼痛一咽口水就疼，可能存在咽喉炎。此时可遵医嘱使用头孢克肟、头孢拉定或头孢呋辛酯等头孢类药物，能有效针对细菌感染引发的咽喉炎、扁桃体炎、咽喉部溃疡等疾病。
1.头孢克肟：是一种广谱抗生素，对多种细菌有较好的抗菌活性。
2.头孢拉定：可用于治疗敏感菌所致的急性咽炎等。
3.头孢呋辛酯：对呼吸道感染等有一定疗效。
二、清咽利喉解毒消肿的中成类药物：如果不考虑是细菌感染而是病毒等引发的咽喉炎，如流感等，可使用相应药物进行治疗，比如连花清瘟、蓝芩、喉咽清等常见药物。
1.连花清瘟：具有清瘟解毒、宣肺泄热的功效。
2.蓝芩：可清热解毒、利咽消肿。
3.喉咽清：对咽喉肿痛等有缓解作用。
三、非甾体类消炎药：若疼痛较为明显，可使用此类药物进行镇痛。
总之，当出现喉咙疼痛一咽口水就疼的现象时，建议进一步检查以明确病因，并进行针对性治疗。