女人同房时想小便可能由以下原因导致：
一、膀胱充盈：在进行性生活前没有排尿，而性高潮时神经系统的反射会使尿道括约肌变得松弛，此时若膀胱内尿液较多，就会出现想小便的情况。这通常属于正常生理现象，无需特别处理，但建议在同房前先排尿。
二、同房姿势不当：由于女性特殊的生理构造，阴道和尿道相邻近，如果在同房过程中姿势不正确，可能会碰到膀胱部位，从而刺激膀胱出现想小便的症状。对此，建议在同房时动作轻柔，并注意性生活姿势。
三、泌尿系统感染：若患有尿道炎，会有尿急、尿频、尿痛等症状，在同房过程中阴道内的分泌物接触到尿道会产生刺激，进而出现想小便的现象，而且还会加重尿急、尿频等不适感。可以服用左氧氟沙星或甲硝唑等药物进行治疗，同时应暂停性生活刺激。
总结概况提示：女人同房时想小便可能有多种原因，包括膀胱充盈、同房姿势不当和泌尿系统感染等，要根据具体情况进行分析和处理。