大姨妈刚走的第一天不能同房。大姨妈刚走时，女性子宫内膜尚未完全修复，此时同房可能会导致以下问题：
1.出血：大姨妈刚走时，子宫内膜还处于修复阶段，此时同房可能会导致子宫收缩，引起再次出血。
2.感染：大姨妈期间，女性的宫颈口处于开放状态，此时同房容易将细菌、病毒等病原体带入子宫，引起感染。
3.子宫内膜异位症：如果在大姨妈期间同房，可能会导致经血倒流，使子宫内膜在子宫以外的部位生长，引起子宫内膜异位症。
4.免疫性不孕：如果在大姨妈期间同房，可能会导致免疫反应，使女性产生抗精子抗体，从而引起免疫性不孕。
因此，建议在大姨妈完全结束2-3天后再同房，同时要注意卫生，避免感染。如果在同房后出现腹痛、出血等异常情况，应及时就医。