性激素六项检查最好在月经来潮后的第2-5天进行，且检查前应空腹。以下是具体分析：
1.月经来潮第2-5天：这是因为此时女性体内的激素水平较为稳定，能够反映出卵巢的功能状态。如果在月经周期的其他时间进行检查，激素水平可能会受到月经周期、药物等因素的影响，从而影响检查结果的准确性。
2.空腹：检查前应保持空腹状态，以免饮食中的成分影响激素水平的检测结果。
需要注意的是，对于某些特殊情况，如闭经、月经不规律等，医生可能会根据具体情况选择不同的时间进行检查。此外，在检查前应避免剧烈运动、情绪波动等，以免影响检查结果。如果对性激素六项检查有任何疑问，建议咨询医生，以获得更详细的指导。