大便时尿道口出现白色液体，可能与以下几种情况有关：
1.生理现象：
前列腺液：正常情况下，前列腺会分泌一些液体，这些液体可能会在大便时随着尿液排出尿道口，从而出现白色液体。这种情况通常是正常的，不需要特殊处理。
精液残留：如果在大便前有过性行为或自慰，精液可能会残留在尿道中，在大便时随着尿液排出，表现为白色液体。
2.感染：
尿道炎：尿道炎是尿道黏膜的炎症，可导致尿道口红肿、疼痛，并伴有白色分泌物。此外，还可能出现尿频、尿急、尿痛等症状。
前列腺炎：前列腺炎是前列腺的炎症，除了尿道口有白色液体外，还可能伴有会阴部、腰骶部、耻骨上区等部位的疼痛或不适，以及性功能障碍等。
3.其他：
泌尿系统结石：泌尿系统结石可能会刺激尿道黏膜，导致分泌物增多，从而出现白色液体。
泌尿系统肿瘤：泌尿系统肿瘤也可能会导致尿道口分泌物异常，需要进一步检查以明确诊断。
如果出现大便时尿道口出现白色液体的情况，建议及时就医，进行相关检查，如尿常规、前列腺液检查、泌尿系统超声等，以明确原因，并采取相应的治疗措施。同时，要注意个人卫生，保持尿道口清洁，避免不洁性行为。