根据你提供的信息，脸上火辣辣的疼痛可能有以下原因：
1.皮肤过敏：使用了新的化妆品、护肤品或接触到某些过敏原，如花粉、尘螨等，可能导致皮肤过敏，出现红肿、疼痛等症状。
2.晒伤：在户外活动时没有做好防晒措施，皮肤被晒伤，会出现疼痛、红肿、水疱等症状。
3.痤疮：痤疮是一种常见的皮肤病，当痤疮发炎时，可能会导致皮肤红肿、疼痛。
4.感染：皮肤受到细菌、病毒或真菌感染，如脓疱疮、单纯疱疹等，会引起皮肤炎症，出现疼痛、红肿等症状。
5.其他原因：皮肤干燥、烫伤、接触性皮炎等也可能导致脸上火辣辣的疼痛。
针对不同的原因，治疗方法也不同。如果症状较轻，可以尝试以下方法缓解：
1.清洁皮肤：使用温水和温和的洁面产品清洁皮肤，去除污垢和过敏原。
2.保湿：使用保湿乳液或面霜，保持皮肤湿润。
3.避免刺激：避免使用刺激性的化妆品和护肤品，避免摩擦皮肤，避免长时间暴露在阳光下。
4.就医：如果症状严重或持续时间较长，建议及时就医，医生会根据具体情况进行诊断和治疗。
需要注意的是，不同原因导致的脸上火辣辣的疼痛，治疗方法也不同。在使用任何药物之前，最好先咨询医生或药师的建议。同时，如果症状持续加重或出现其他不适，应及时就医。