第一次就怀孕的概率大与否确实和同房的时机有密切关系。这里的第一次指的是首次同房。
一、如果第一次同房是处于女性的排卵期，那么怀孕的概率是比较大的。因为在排卵期会有卵子正常排出，此时卵子与精子结合便会形成受精卵，所以怀孕的几率较大。然而，女性的月经会受到情绪、环境等多种因素的影响，导致排卵期并不固定，可能会提前，也可能会推迟，所以排卵前后各一周都属于易受孕期，这一点需要格外重视。
二、要是第一次同房是在女性的非排卵期，那么怀孕的概率则较小。因为此时女性没有卵子排出，也就无法形成受精卵，故而怀孕几率较小。
如果没有生育的需求，那么在同房时就应采取一些避孕措施。比如可以在同房时使用安全套。要是没有采取避孕措施就发生了性生活，并且担心怀孕，建议在性生活72小时之内口服紧急避孕药，以尽量避免意外怀孕的发生。
总之，要清楚了解第一次同房怀孕概率与同房时机的关系，根据自身情况做好相应措施，避免不必要的麻烦。