母乳喂养时乳头疼的关键原因及应对方法如下：
一、哺乳姿势或习惯不正确导致乳头皲裂：
1.这种情况会引起乳头疼痛、不适。
2.应对措施包括养成良好的哺乳习惯和姿势。
3.同时可在乳头局部涂抹罗红霉素软膏，并在喂奶前后及时清洗乳头，以保持乳头清洁。
二、合并乳汁淤积形成急性乳腺炎：
1.这是乳房的急性化脓性感染病变，会表现为乳房红肿，且伴有剧烈疼痛。
2.当疼痛波及乳头时，会出现乳头疼痛并伴有脓性液溢出。
3.此时应给予头孢菌素类抗生素进行抗感染治疗，并要立即前往正规医院的乳腺外科或普外科进行手术治疗。
总之，母乳喂养时乳头疼痛可能是由多种原因引起的，需要根据具体情况采取相应的措施来处理，以保障母乳喂养的顺利进行和母亲的健康。