3岁小孩发热39.5℃，并不存在绝对最有效的退烧办法，而是要根据小孩的具体身体状况，通过一般治疗、物理治疗以及药物使用等方式来综合处理。
一、一般治疗：当3岁小孩出现发热39.5℃的情况后，家长首先要适当让小孩多喝一些温白开水，同时还要依据室内温度以及小孩的身体体温，合理地增减衣物，这样有助于身体散热。
二、物理治疗：可以给小孩洗温水澡，或者用温水擦拭身体，如此能够促进小孩身体表面热量的散发，从而起到物理降温的效果。
三、药物治疗：在采用上述方法的同时，还要结合小孩的身体情况，在医生的指导下使用布洛芬颗粒、对乙酰氨基酚片等退热药物进行治疗。如果小孩的体温持续上升，就需要前往医院进行血常规、C反应蛋白等相关检查以明确诊断，确定具体病因后再进行针对性治疗。
总之，对于3岁小孩发热39.5℃的情况，要综合运用多种方法来处理，密切关注小孩的体温变化和身体状况，如有必要及时就医并采取进一步的治疗措施。