男人小便时尿道痛，可能是尿道炎、前列腺炎、尿路结石等疾病引起的。以下是一些可能有效的药物，但使用前应先咨询医生，并遵循医生的建议。
1.抗生素：如果尿道痛是由细菌感染引起的，如尿道炎，医生可能会开抗生素来治疗。常用的抗生素有头孢菌素、氟喹诺酮类等。
2.非甾体抗炎药：这类药物可以缓解疼痛和炎症，如布洛芬、对乙酰氨基酚等。
3.α受体阻滞剂：对于前列腺疾病引起的尿道痛，如前列腺炎，α受体阻滞剂可以缓解尿道平滑肌痉挛，改善排尿症状，常用药物有坦索罗辛、多沙唑嗪等。
4.其他药物：如果尿道痛是由其他原因引起的，医生可能会根据具体情况开其他药物，如平滑肌松弛剂、抗抑郁药等。
需要注意的是，药物治疗只是缓解症状，不能根治病因。如果尿道痛持续不缓解或伴有其他症状，如尿频、尿急、血尿等，应及时就医，进行详细的检查和诊断，以便针对病因进行治疗。
此外，在治疗期间，应注意个人卫生，多喝水，多排尿，避免憋尿和久坐，同时应避免辛辣、刺激性食物，戒烟戒酒。如果有性生活，应注意性生活卫生，避免不洁性行为。