一般而言，月经刚走第三天同房存在怀孕的可能，但也有不怀孕的情况，需依具体情形来分析，具体如下：
一、会怀孕：
1.要是平时月经周期不规律，那就可能致使排卵出现异常状况，比如提前排卵。而精子在体内可存活2至3天，在这种情况下同房，就或许会有怀孕的情形出现。
二、不会怀孕：
1.倘若平时月经周期较为规律，那么此时在月经走后第三天通常处于安全期范畴，通常不会有排卵的情况发生，所以此时同房怀孕的概率是比较小的，一般不会怀孕。
此外，在同房时，如果没有备孕的打算，建议务必做好避孕措施，可以佩戴避孕套，这样既能预防怀孕，又能防止细菌侵入，避免妇科疾病的产生。同时还要注重个人卫生，多喝水，勤换内裤。总之，要根据自身实际情况来判断月经刚走第三天同房是否会怀孕，并做好相应的措施和注意个人卫生。