大便时尿道有白色液体溢出，可能与以下几种情况有关。
1.生理因素：
前列腺液：在大便时，由于腹部压力增加，可能会导致前列腺液溢出，这是一种正常的生理现象，通常无需特殊处理。
精液残留：如果在大便前有过性行为或自慰，精液可能会残留在尿道中，在大便时排出。
2.炎症：
前列腺炎：前列腺发生炎症时，可能会导致分泌物增多，从而在大便时出现白色液体溢出。此外，还可能伴有尿频、尿急、尿痛等症状。
尿道炎：尿道发生炎症时，也可能会出现分泌物增多的情况，同时可能伴有尿道瘙痒、疼痛等不适。
3.其他：
泌尿系统结石：结石刺激尿道黏膜，也可能导致分泌物增多。
泌尿系统肿瘤：某些泌尿系统肿瘤，如前列腺癌、膀胱癌等，也可能引起尿道分泌物异常。
如果出现大便时尿道有白色液体溢出的情况，建议及时就医，进行相关检查，如前列腺液检查、尿液检查、泌尿系统超声等，以明确原因，并采取相应的治疗措施。
在就医前，应注意保持尿道口清洁，避免过度性生活和自慰，同时避免食用辛辣刺激性食物。