女人小便时尿道疼痛可能由以下原因引起：
1.尿路感染：如尿道炎、膀胱炎等，炎症刺激尿道黏膜可导致疼痛。还可能伴有尿频、尿急、尿不尽等症状。可在医生指导下使用抗生素进行治疗，如左氧氟沙星、阿莫西林等。
2.尿道结石：小的结石可随尿液排出，在排出过程中可能损伤尿道黏膜，引起疼痛。较大的结石可导致尿道堵塞，引起排尿困难。尿道结石可通过尿道镜取出或行体外冲击波碎石术治疗。
3.尿道口息肉：尿道口息肉可阻塞尿道口，导致排尿不畅，尿液刺激息肉可引起疼痛。尿道口息肉可通过手术切除。
4.其他：妇科炎症、尿道口损伤、膀胱肿瘤等也可导致小便时尿道疼痛。
如果出现小便时尿道疼痛，应及时就医，明确原因，并在医生的指导下进行治疗。同时，要注意个人卫生，多喝水，多排尿，有助于病情恢复。