性生活时外阴疼痛瘙痒可能与以下疾病相关：
一、阴道炎：这是女性常见的妇科疾病之一。主要由感染病原微生物导致。患者通常会有外阴瘙痒、白带量增多且颜色改变、伴有性交痛等表现。对此需要到医院进行白带常规检查，以明确具体感染的病原微生物类型，从而进行针对性治疗。
1.比如可能是滴虫性阴道炎，白带常呈黄绿色泡沫状。
2.也可能是霉菌性阴道炎，白带多呈豆渣样等。
二、外阴白斑：主要因外阴营养不良引起。严重时会出现外阴苔藓样变，在性生活过程中会出现外阴疼痛和瘙痒症状。此时可通过使用他克莫司软膏等免疫制剂来缓解和治疗。
(1)轻度患者可能仅有轻微症状。
(2)重度患者症状则较为明显且严重影响生活。
三、生殖器疱疹：当患者感染疱疹病毒后会引发此病，在外阴以及肛门等部位会出现成簇的小水泡，同时伴有外阴疼痛和瘙痒症状。可遵医嘱口服阿昔洛韦等抗病毒药物进行治疗。
(1)早期症状可能不太明显。
(2)随着病情发展症状会逐渐加重。
总结概况提示：性生活中外阴疼痛瘙痒可能由多种疾病引起，包括阴道炎、外阴白斑、生殖器疱疹等，每种疾病都有其特定的症状和治疗方法，需要准确诊断后进行针对性治疗。