大姨妈走后第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵是受孕的关键，排卵通常发生在下次大姨妈来潮前的14天左右。大姨妈刚走时，通常还处于安全期，此时卵子尚未发育成熟，排出的概率较低。但需要注意以下几点：
1.安全期并非绝对安全：女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生变化，有时可能会提前或推迟。
2.额外的排卵：极少数女性可能会出现额外的排卵，尤其是在月经周期不规律或存在其他健康问题时。
3.精子在体内的存活时间：精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子的到来。
因此，虽然大姨妈走后第一天同房怀孕的可能性较小，但不能完全排除怀孕的可能。如果您不希望怀孕，建议在任何性行为中采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。此外，还应注意性行为的卫生，以预防感染和其他并发症的发生。
如果您对避孕或怀孕有特定的问题或担忧，建议咨询医生或专业的医疗保健提供者，他们可以根据您的具体情况提供更准确和个性化的建议。