小便时尿道口有疼痛感，可能是尿道炎、膀胱炎、前列腺炎等疾病引起的，需要根据具体病因选择合适的药物治疗，以下是一些可能的用药建议：
1.尿道炎：
细菌感染：可使用抗生素治疗，如头孢呋辛酯、左氧氟沙星等。
支原体、衣原体感染：常用药物有红霉素、阿奇霉素等。
其他：如果是滴虫感染引起的尿道炎，可使用甲硝唑治疗。
2.膀胱炎：
急性膀胱炎：主要使用抗生素治疗，如头孢克洛、阿莫西林等。
慢性膀胱炎：除了使用抗生素，还可能需要使用一些缓解症状的药物，如黄酮哌酯等。
3.前列腺炎：
急性前列腺炎：需要使用广谱抗生素治疗，如头孢噻肟、左氧氟沙星等。同时，可能还需要使用非甾体抗炎药，如布洛芬来缓解疼痛。
慢性前列腺炎：治疗较为复杂，可能需要使用抗生素、α-受体阻滞剂、植物制剂等药物。
此外，还有一些其他原因也可能导致尿道口疼痛，如尿道口结石、尿道口炎等。因此，在用药之前，最好先进行详细的检查，如尿液检查、细菌培养等，明确病因，然后根据医生的建议选择合适的药物治疗。
需要注意的是，药物治疗应该在医生的指导下进行，不要自行用药。同时，在治疗期间应注意个人卫生，多喝水，避免憋尿，少吃辛辣刺激性食物。如果症状持续不缓解或加重，应及时就医复诊。