月经刚走第一天属于安全期，此时同房一般不会怀孕。
但需要注意的是，安全期并非绝对安全，因为女性的排卵时间可能会受到情绪、环境等因素的影响而发生改变。此外，精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子受精。因此，安全期避孕法并不可靠，不能作为一种常规的避孕措施。
对于月经刚走第一天就同房是否会怀孕这个问题，还需要考虑以下几点：
月经周期：如果女性的月经周期不规律，排卵时间就难以预测，从而增加怀孕的风险。
异常排卵：有些女性可能会出现额外的排卵或排卵时间提前，这也会增加怀孕的可能性。
精子存活时间：精子在女性体内可以存活数天，即使在安全期，仍有可能在卵子排出后受精。
如果没有怀孕的计划，建议采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药、宫内节育器等。这些方法可以有效地降低怀孕的风险，同时还可以预防性传播疾病的传播。
此外，需要强调的是，性行为应该在双方自愿、平等、尊重的基础上进行，并且要注意保护自己和对方的身体健康。如果对避孕或性行为相关的问题有任何疑问，建议咨询医生或专业的健康顾问，以获取更准确和个性化的建议。