小便时尿道口刺痛，可能是以下原因引起：
1.尿道炎：尿道炎是尿道黏膜的炎症，可由细菌、病毒等感染引起。除了尿道口刺痛，还可能伴有尿频、尿急、尿痛等症状。尿道炎患者在排尿时，尿液刺激炎症部位，会引起疼痛。
2.膀胱炎：膀胱炎是膀胱黏膜的炎症，也可由细菌感染引起。除了尿道口刺痛，还可能伴有尿频、尿急、尿痛、下腹疼痛等症状。
3.前列腺炎：前列腺炎是前列腺的炎症，可由细菌感染或非感染因素引起。除了尿道口刺痛，还可能伴有尿频、尿急、尿痛、会阴部疼痛、性功能障碍等症状。
4.尿道结石：尿道结石是尿道内的结石，可导致尿道口刺痛、排尿困难、血尿等症状。
5.其他：尿道口局部损伤、尿道口息肉、尿道口囊肿等也可能导致尿道口刺痛。
如果出现小便时尿道口刺痛的症状，建议及时就医，进行相关检查，如尿常规、尿培养、超声等，以明确病因，并进行针对性治疗。同时，要注意个人卫生，多喝水，避免憋尿，少吃辛辣刺激性食物。如果是女性，还要注意经期卫生，避免逆行感染。