烫发时头皮火辣辣的痛，可能是烫发剂刺激、操作不当等原因引起。可以采取以下措施。
1.立即停止烫发：如果烫发时头皮出现火辣辣的痛，应立即停止烫发，以避免进一步损伤头皮。
2.清洗头发：用大量清水冲洗头发，以去除头皮上的烫发剂。可以使用温和的洗发水，避免使用刺激性的洗发水或护发素。
3.冷敷：用冷毛巾或冰袋敷在头皮上，每次敷15-20分钟，有助于缓解疼痛和减轻炎症。
4.涂抹药膏：如果疼痛严重，可以在头皮上涂抹一些药膏，如含有利多卡因的药膏，以缓解疼痛。
5.就医：如果头皮疼痛持续不缓解，或出现红肿、水疱等症状，应及时就医。医生可能会开一些口服药物或外用药物，以帮助缓解症状和促进恢复。
需要注意的是，烫发剂中含有化学物质，频繁烫发可能会对头皮和头发造成损伤。因此，在烫发前应先进行皮肤测试，以确保不会对烫发剂过敏。同时，烫发时应注意保护头皮，避免烫发剂接触到头皮。如果头皮有伤口或炎症，应避免烫发。
此外，对于特殊人群，如孕妇、儿童、头皮敏感者等，烫发时更应谨慎。如果不确定自己是否适合烫发，最好先咨询医生或专业发型师的意见。