女士小便时尿道刺痛，可能与以下因素有关。
1.尿道炎：尿道炎是尿道黏膜的炎症，可由细菌、真菌、病毒等感染引起。除了尿道刺痛，还可能伴有尿频、尿急、尿道口红肿等症状。尿道炎可通过性传播，也可由其他部位的感染蔓延而来。
2.膀胱炎：膀胱炎是膀胱黏膜的炎症，也可由细菌感染引起。除了尿道刺痛，还可能伴有尿频、尿急、尿痛、下腹部疼痛等症状。膀胱炎与尿道炎常同时存在。
3.尿道结石：尿道结石可阻塞尿道，导致排尿不畅，从而引起尿道刺痛。结石还可能刺激尿道黏膜，引起炎症。
4.其他原因：尿道口周围的炎症、尿道口息肉、尿道憩室等也可能导致尿道刺痛。
如果女士出现小便时尿道刺痛，应及时就医，进行相关检查，如尿常规、尿培养、超声等，以明确病因，并进行针对性治疗。在就医前，应注意保持尿道口清洁，避免性生活，多饮水，以促进病情恢复。
对于有性生活的女士，应注意性生活卫生，避免不洁性行为。如果出现尿频、尿急、尿痛等症状，应及时就医，以免病情加重。同时，应注意个人卫生，勤换内裤，保持会阴部清洁。