女生第一次性生活时会疼的原因主要有以下几点：
1.处女膜破裂：处女膜是阴道口的一层薄膜，其中含有丰富的血管和神经。第一次性生活时，阴茎会插入阴道，处女膜会被撕裂，从而引起疼痛和出血。
2.阴道扩张：第一次性生活时，阴道会被扩张，这也会导致疼痛和不适。
3.心理因素：第一次性生活可能会让女生感到紧张和焦虑，这也会加重疼痛的感觉。
需要注意的是，每个人的身体状况和感受都不同，有些女生可能会感到非常疼痛，而有些女生可能只会感到轻微的不适。如果疼痛持续时间较长或伴有其他异常症状，应及时就医。同时，性生活时应注意卫生，避免感染。