头疼时可以按摩以下穴位来缓解疼痛：
1.太阳穴：位于头部侧面，眉梢和外眼角中间向后一横指的凹陷处。按摩太阳穴可以缓解头疼、偏头痛、眼睛疲劳等症状。
2.风池穴：位于颈部，后头骨下，两条大筋外缘陷窝中，相当于耳垂齐平。按摩风池穴可以缓解头疼、颈项强痛、目赤痛、目泪出、鼻塞、鼻出血、耳聋、气闭、中风、口眼歪斜等症状。
3.百会穴：位于头顶正中线与两耳尖连线的交点处。按摩百会穴可以缓解头疼、目眩、鼻塞、耳鸣、中风、失语、脱肛、泄泻、痔疾等症状。
4.率谷穴：位于耳尖直上入发际1.5寸，角孙直上方。按摩率谷穴可以缓解头疼、眩晕、呕吐、小儿惊风等症状。
5.合谷穴：位于手背，第2掌骨桡侧的中点处。按摩合谷穴可以缓解头疼、目赤肿痛、鼻出血、牙痛、牙关紧闭、口眼歪斜、耳聋、痄腮、咽喉肿痛、热病无汗、多汗、腹痛、便秘等症状。
需要注意的是，按摩穴位只能缓解头疼的症状，如果头疼持续不缓解或者伴有其他严重症状，应及时就医。