如果在同房时全程正确使用质量合格的避孕套，避孕成功率是较高的，但并不能达到100%，仍有避孕失败的可能。其原因主要有以下几点：
1.避孕套破裂：在同房过程中，如果避孕套出现破裂或滑脱，精液可能会进入阴道，从而导致怀孕。
2.避孕套滑脱：使用避孕套时，如果没有将其完全展开或没有在射精前及时取出，避孕套可能会滑脱，导致精液溢出。
3.使用不当：如果避孕套使用不当，如储存不当、过期使用、没有正确佩戴等，也可能会影响避孕效果。
4.其他因素：某些情况下，即使正确使用避孕套，也可能会因为女性的排卵期提前或延后、避孕套尺寸不合适等原因导致避孕失败。
需要注意的是，避孕套是一种常见的避孕方法，但并不能保证100%避孕成功。如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取其他有效的避孕措施，如口服避孕药、使用宫内节育器等。此外，如果出现月经推迟等情况，应及时进行验孕，以确定是否怀孕。如果已经怀孕，应及时就医，根据个人情况选择合适的终止妊娠方式。同时，在使用避孕套时，应注意正确的使用方法，并检查避孕套的质量，以提高避孕效果。如果对避孕方法有任何疑问，建议咨询医生或专业人士。