月经刚走时同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵是受孕的关键，而排卵时间因人而异，受多种因素影响，如月经周期、激素水平、情绪等。一般来说，排卵发生在下次月经来潮前14天左右，但在某些情况下，排卵可能提前或推迟。
月经刚走时，子宫内膜刚刚脱落，处于修复阶段，此时受精卵不易着床。此外，女性的阴道和子宫颈也会有一定的自我保护机制，减少感染和受孕的风险。
然而，需要注意以下几点：
1.月经周期不规律的女性：如果女性的月经周期不规律，排卵时间可能难以预测，即使在月经刚走时也可能处于排卵期，从而增加怀孕的风险。
2.额外的排卵：极少数情况下，女性可能会出现额外的排卵，即使月经刚走也可能受孕。
3.精子在体内的存活时间：精子在女性体内可能存活数天，等待卵子受精。
因此，虽然月经刚走时怀孕的概率较低，但不能完全排除怀孕的可能。如果没有怀孕计划，建议采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。
对于那些担心怀孕的女性，可以考虑以下措施：
1.紧急避孕药：在同房后72小时内服用紧急避孕药，可以降低怀孕的风险，但紧急避孕药不能作为常规避孕方法，且可能有一些副作用。
2.验孕：如果对怀孕的可能性存在疑虑，可以在同房后约10-14天进行验孕，以确定是否怀孕。
总之，虽然月经刚走时怀孕的概率较低，但仍有怀孕的可能。了解自己的月经周期、排卵情况，并采取适当的避孕措施是非常重要的。如果对怀孕或避孕有任何疑问，建议咨询医生或专业的医疗机构。