头痛时快速见效的药物选择需根据头痛类型来定。如果是轻至中度的偏头痛，非甾体类抗炎药如布洛芬可能较快缓解症状，一般服用后1 - 2小时可能起效。
偏头痛相关药物
非特异性止痛药： 像布洛芬、阿司匹林等属于此类。布洛芬通过抑制前列腺素的合成来发挥止痛作用，能缓解偏头痛引起的疼痛，但有消化道溃疡病史的人要慎用，因为可能会加重溃疡风险。特异性止痛药： 曲坦类药物如舒马曲坦，它能选择性激动偏头痛患者脑内血管及三叉神经系统感觉神经上的5 - 羟色胺受体，从而发挥止痛效果，但有心脏病病史的人需谨慎使用，因为可能会影响心脏血管。
紧张性头痛相关药物
非甾体类抗炎药： 同样可以选用布洛芬等，这类药物对紧张性头痛引起的头部紧箍样疼痛有一定缓解作用，不过服用时要注意按照正确剂量，不要超量，否则可能引起不良反应。肌肉松弛剂： 乙哌立松可用于紧张性头痛伴有肌肉紧张的情况，它能缓解肌肉紧张，从而间接缓解头痛，但肝功能障碍者要慎用。
丛集性头痛相关药物
急性发作期药物： 吸氧是一种有效的非药物缓解方式，在发作时吸入100%的氧气，10 - 15分钟内可能缓解疼痛。药物方面可以用佐米曲坦，它对丛集性头痛的急性发作有较好的止痛效果，但有外周血管疾病的人要避免使用。预防发作药物： 维拉帕米可用于丛集性头痛的预防，不过使用时需要监测心率等指标，因为它可能会影响心脏传导。另外，对于儿童头痛，一般不首先推荐使用成人的止痛药物，因为儿童的肝肾功能发育尚未完善，需要谨慎选择药物，通常会优先考虑安全性更高的非药物缓解方式，如适当休息、局部按摩等。而孕妇头痛时用药更要谨慎，很多药物可能会对胎儿产生影响，需要在医生的严格评估下选择相对安全的止痛方法或药物。