月经刚走一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵日期一般在下次月经来潮前的14天左右，排卵日的前5天和后4天连同排卵日在内共10天称为排卵期。除了月经期和排卵期，其余的时间均为安全期。在安全期同房，怀孕的几率较小，但也有可能发生额外排卵，导致怀孕。
此外，第一次同房时，由于处女膜破裂，可能会出现少量阴道流血和疼痛，一般会在3~7天内自行停止。如果同房后出现持续的阴道流血、腹痛、发热等异常情况，应及时就医，排除其他妇科疾病的可能。
需要注意的是，每个人的月经周期和排卵时间都可能不同，因此安全期避孕法并不可靠。如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取有效的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。同时，也要注意个人卫生，避免感染。
对于一些特殊人群，如月经不规律、患有妇科疾病等，安全期避孕法并不适用，建议咨询医生，选择适合自己的避孕方法。此外，第一次同房时，也要注意动作轻柔，避免过度刺激和损伤。
总之，月经刚走一天同房怀孕的几率较小，但不能完全排除怀孕的可能。如果对怀孕或避孕有任何疑问，建议咨询医生或专业的医疗机构。