月经刚走时性生活一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵日期一般在下次月经来潮前的14天左右。卵子自卵巢排出后在输卵管内能生存1～2天，精子在女子的生殖道内可维持2～3天受精能力，所以在排卵日前5天和后4天内同房，比较容易受孕。月经刚走时，通常还没有排卵，所以怀孕的几率比较小。
但需要注意的是，每个人的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生变化，因此安全期避孕的方法并不可靠。此外，精子在女性体内可能存活数天，也有意外怀孕的可能。
如果没有怀孕的计划，无论是在安全期还是其他时间，都应该采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等，以避免意外怀孕。同时，也要注意性生活的卫生，预防感染。
对于月经周期不规律的女性，或者存在其他影响排卵的因素（如多囊卵巢综合征、内分泌疾病等），安全期避孕的方法并不适用。这些女性可以通过基础体温测定、排卵试纸、B超监测等方法来确定排卵时间，从而更好地掌握避孕时机。
总之，虽然月经刚走时性生活怀孕的几率较低，但仍有怀孕的可能。如果对避孕或怀孕问题有任何疑问，建议咨询医生或专业的医疗机构，以获取更准确和个性化的建议。