百白破疫苗第三针最晚的接种时间为5周岁。百白破疫苗是由百日咳疫苗、精制白喉和破伤风类毒素按适量比例配制而成，用于预防百日咳、白喉、破伤风三种疾病。
百白破疫苗的接种程序为：3月龄至6周岁的儿童，共接种4剂次，分别于3月龄、4月龄、5月龄和18至24月龄各接种1剂次。如果因为各种原因导致接种延迟，只要在6周岁前完成4剂次接种即可。
需要注意的是，接种百白破疫苗后，可能会出现局部红肿、疼痛、发热等不良反应，一般不需要特殊处理，会自行缓解。如果出现高热不退、局部脓肿等异常情况，应及时就医。同时，接种疫苗后要注意观察儿童的身体状况，避免剧烈运动，保持接种部位清洁干燥。