大姨妈刚走左侧小腹突然剧烈疼痛可能与以下因素有关：
1.排卵痛：大姨妈刚走可能正处于排卵期，排卵时卵子排出，卵泡液对腹膜的刺激可能会引起左侧小腹疼痛，通常为一过性、轻微的疼痛，可自行缓解。
2.盆腔炎性疾病：如果大姨妈刚走时有性生活，或本身有阴道炎、宫颈炎等妇科炎症，炎症可能逆行感染，导致盆腔炎性疾病，从而引起左侧小腹疼痛，还可能伴有阴道分泌物增多、发热等症状。
3.左侧附件肿物：如左侧卵巢囊肿、左侧输卵管积水等，也可能引起左侧小腹疼痛，肿物较大时可能还会出现腹胀、腹部肿块等症状。
4.其他：左侧输尿管结石、异位妊娠等也可能导致左侧小腹疼痛。
如果疼痛持续不缓解或伴有其他症状，建议及时就医，进行相关检查，如血常规、B超等，以明确病因，并在医生的指导下进行治疗。同时，在大姨妈刚结束时，应注意个人卫生，避免性生活，以免引起感染。