性激素六项检查最好在月经来潮后的第2-5天，且最好在早上9-10点空腹检查。以下是具体分析：
1.检查时间：
月经来潮的第2-5天：此时属于卵泡早期，可以反映卵巢的功能状态。
早上9-10点：因为此时体内的激素水平较为稳定，便于进行各项指标的比较。
2.特殊情况：
长期不来月经且又急于了解检查结果者：可以随时检查，但这项检查主要是了解卵巢的功能，不具有诊断性，不能确定停经的原因。
不孕症患者：首次检查应在月经来潮的第2-5天，对于月经稀发或闭经者，如已超过3个月、B超提示子宫内膜厚度在5mm以上，则随时可以检查，不限于第2-5天。
男性：随时可以检查。
3.注意事项：
检查前1个月内不能用性激素类药物，包括黄体酮、雌激素等。
检查基础性激素前至少1个月不能用长效避孕药。
检查前1天晚上应保证充足的睡眠，避免熬夜。
检查当天应空腹，静坐30分钟-1小时后再采血。
需要注意的是，性激素六项检查结果需要结合临床症状和其他检查结果进行综合分析，不能单纯依靠一项检查结果来诊断疾病。如果对检查结果有疑问，应及时咨询医生。