大姨妈刚走时性生活一般不会怀孕，但也不是绝对的。
大姨妈通常是指女性的月经，大姨妈刚走一般是指月经刚结束。此时，女性通常处于安全期，卵巢一般不会排卵，子宫内膜也比较薄，不利于受精卵着床，所以怀孕的几率较小。但需要注意的是，女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响，出现提前或推迟，因此安全期也不是绝对的安全。
此外，如果女性的月经周期不规律，或者存在其他影响排卵的因素，如多囊卵巢综合征、高泌乳素血症等，那么在月经刚结束时也可能会排卵，从而导致怀孕。
因此，如果没有怀孕的计划，建议在性生活中采取有效的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等，以避免意外怀孕。同时，也要注意性生活的卫生，避免感染疾病。
对于月经周期不规律的女性，或者有其他生育需求的女性，可以通过测量基础体温、使用排卵试纸、B超监测等方法来了解自己的排卵情况，从而更好地掌握受孕时机或采取避孕措施。
总之，大姨妈刚走时性生活一般不会怀孕，但也不是绝对的。如果对怀孕问题有疑虑，建议咨询医生或专业的医疗机构。