左脚第二个脚趾头发麻和左脚小脚趾走路时发麻，可能与以下原因有关。
1.腰椎间盘突出症：当腰椎间盘发生退变，可能会压迫神经根，导致下肢出现麻木、无力等症状。这种情况通常会伴有腰痛、下肢放射痛等症状。可以通过腰椎CT或磁共振成像（MRI）等检查来明确诊断。治疗方法包括休息、药物治疗、物理治疗、手术治疗等。
2.周围神经病变：糖尿病、维生素B12缺乏、慢性酒精中毒等疾病可能会导致周围神经病变，从而引起脚趾麻木。此外，长期受压也可能导致周围神经损伤，引起麻木。需要针对病因进行治疗，同时可以使用营养神经的药物，如甲钴胺、维生素B1等。
3.脑血管疾病：脑部血管堵塞或破裂都可能导致脑组织受损，从而引起神经功能障碍，出现脚趾麻木、无力等症状。这种情况还可能伴有言语不清、口角歪斜、偏瘫等症状。需要及时就医，进行头颅CT或磁共振成像（MRI）等检查，以明确诊断，并采取相应的治疗措施。
4.下肢血管疾病：下肢动脉硬化、栓塞等血管疾病会影响下肢血液循环，导致脚趾缺血、缺氧，从而出现麻木、发冷等症状。这种情况还可能伴有下肢疼痛、间歇性跛行等症状。需要进行血管超声、血管造影等检查，以明确诊断，并采取相应的治疗措施，如药物治疗、介入治疗或手术治疗等。
5.其他原因：扁平足、鞋子不合适、长时间站立或行走等也可能导致脚趾麻木。此外，一些药物的副作用也可能引起脚趾麻木。
如果出现左脚第二个脚趾头发麻和左脚小脚趾走路时发麻的症状，建议及时就医，进行详细的检查，以明确病因，并采取相应的治疗措施。同时，要注意休息，避免长时间站立或行走，选择合适的鞋子，避免过度劳累和受寒。