头痛时可以艾灸以下穴位来缓解疼痛：
1.百会穴：位于头顶正中线与两耳尖连线的交点处。艾灸此穴位可以升阳举陷、益气固脱，对于缓解各种原因引起的头痛有很好的效果。
2.太阳穴：位于头部侧面，眉梢和外眼角中间向后一横指的凹陷处。艾灸太阳穴可以清热消肿、止痛醒脑，对于缓解头痛、偏头痛有很好的效果。
3.风池穴：位于颈部，后头骨下，两条大筋外缘陷窝中，相当于耳垂齐平。艾灸风池穴可以疏风清热、醒脑开窍，对于缓解头痛、颈项强痛有很好的效果。
4.合谷穴：位于手背，第2掌骨桡侧的中点处。艾灸合谷穴可以疏风解表、行气活血，对于缓解各种原因引起的头痛有很好的效果。
5.太冲穴：位于足背侧，第1、2跖骨结合部之前凹陷处。艾灸太冲穴可以平肝息风、清热利湿，对于缓解肝火上炎引起的头痛有很好的效果。
需要注意的是，艾灸虽然可以缓解头痛，但并不能根治病因。如果头痛症状持续不缓解或伴有其他症状，建议及时就医，明确病因后进行针对性治疗。同时，艾灸时要注意安全，避免烫伤皮肤。