第一次同房后小便疼，可能是以下原因引起：
1.生理因素：同房时，女性生殖器官会充血、肿胀，尿道口也会受到刺激，容易引起尿道口疼痛。同房后立即排尿，可能会导致尿液刺激尿道口，引起疼痛。此外，如果同房时动作过于剧烈，也可能导致尿道口损伤，引起疼痛。这些情况通常是暂时的，会随着时间的推移逐渐缓解。建议女性在同房后休息一段时间，待生殖器官恢复正常后再排尿。
2.尿路感染：女性的尿道较短且直，容易受到细菌感染。同房时，尿道口容易受到细菌污染，如果不注意清洁，可能会引起尿路感染，导致尿道口疼痛、尿频、尿急等症状。此外，女性在生理期、免疫力下降时，也容易发生尿路感染。如果出现尿路感染的症状，建议及时就医，医生一般会根据症状的严重程度，选择合适的治疗方法，常用药物有左氧氟沙星、头孢呋辛酯等。
3.妇科炎症：某些妇科炎症，如阴道炎、宫颈炎等，也可能导致同房后小便疼。这些炎症可能会引起阴道分泌物增多，刺激尿道口，导致疼痛。此外，炎症还可能导致尿道口红肿、充血，加重疼痛症状。如果怀疑有妇科炎症，建议及时就医，进行相关检查，如白带常规、阴道镜等，以明确诊断，并进行相应的治疗。
4.其他：尿道口结石、尿道口息肉等疾病也可能导致同房后小便疼。此外，某些全身性疾病，如糖尿病、红斑狼疮等，也可能引起尿道口疼痛。
如果第一次同房后小便疼的症状持续不缓解或加重，建议及时就医，进行相关检查，以明确病因，并进行相应的治疗。同时，女性在同房时应注意个人卫生，保持尿道口清洁，避免感染。如果出现尿频、尿急、尿痛等症状，应及时就医，避免病情加重。