处男第一次性行为时疼痛的原因主要有以下几点：
1.处女膜破裂：处女膜是一层薄膜，位于阴道口，第一次性行为时，处女膜会破裂，从而引起疼痛。
2.阴道紧张：第一次性行为时，阴道会比较紧张，缺乏润滑，这也会导致疼痛。
3.心理因素：第一次性行为时，很多人会感到紧张、焦虑、兴奋等情绪，这些情绪也可能会导致疼痛。
4.缺乏经验：第一次性行为时，双方可能缺乏经验，动作不够熟练，也会导致疼痛。
需要注意的是，如果疼痛持续时间较长或伴有其他不适症状，如出血过多、发热、尿痛等，应及时就医，以排除其他潜在的问题。同时，性行为时应注意卫生，采取适当的避孕措施，以保护自己的身体健康。