一般来说，月经刚走第三天同房有可能怀孕，也有可能不怀孕，需依具体情况来分析，具体如下：
一、会怀孕：
1.若平时月经周期不规律，便可能致使排卵出现异常，可提前排卵，而精子在体内能存活2至3天，此时同房，就或许会出现怀孕的状况。
二、不会怀孕：
1.倘若平时月经周期较为规律，这种情形在月经走后第三天通常处于安全期范畴，一般不会有排卵的情况，所以，此时同房怀孕的几率是比较小的，通常不会怀孕。
此外，在同房时，若没有备孕的打算，建议做好避孕措施，可以佩戴避孕套，这样既能预防怀孕，又能防止细菌入侵，避免妇科疾病。同时要注重个人卫生，多喝水，勤更换内裤。
总结：月经刚走第三天同房是否会怀孕因人而异，要根据月经周期情况判断。同时无论何时同房，若不想怀孕都应做好避孕措施，还要注意个人卫生。