月经第一天出现咖啡色分泌物而不是血液，可能是以下原因：
1.正常现象：月经刚来或即将结束时，出血量较少，经血在阴道内停留时间较长，被氧化后就会呈现咖啡色。
2.内分泌失调：如果长期出现这种情况，可能与内分泌失调有关。例如，长期的精神压力、情绪波动、熬夜等都可能影响内分泌，导致月经失调。
3.妇科疾病：某些妇科疾病也可能导致月经异常，如子宫内膜息肉、子宫肌瘤、宫颈炎等。这些疾病可能会影响子宫内膜的正常生长和脱落，导致经血排出不畅。
4.节育环：如果放置了节育环，节育环可能会刺激子宫内膜，导致月经异常。
5.其他因素：如药物影响、过度节食、环境改变等也可能导致月经失调。
如果只是偶尔出现一次这种情况，可以先观察。如果经常出现这种情况，或者伴有其他不适症状，如腹痛、经量过多或过少、经期过长或过短等，应及时就医，进行相关检查，如B超、性激素六项等，以明确原因，并进行针对性治疗。
在就医前，应注意保持良好的生活习惯，如规律作息、均衡饮食、适量运动等，避免过度劳累和精神紧张。同时，应注意个人卫生，保持外阴清洁。