一般来说，月经刚走第三天同房有可能怀孕，也有可能不怀孕，这需依据具体情况来分析，具体如下：
一、会怀孕：
1.如果平时月经周期不规律，那么排卵可能出现异常，有提前排卵的情况。而精子在体内能存活2至3天，在此时同房，就可能发生怀孕的状况。
二、不会怀孕：
1.要是平时月经周期较为规律，这种情况在月经走后第三天通常属于安全期范畴，一般不会有排卵的情形，所以此时同房怀孕的概率较小，通常不会怀孕。
此外，在同房时若没有备孕计划，建议做好避孕措施，比如佩戴避孕套，这样既能预防怀孕，又能防止细菌侵入，避免妇科疾病。同时要注意个人卫生，多喝水，勤换内裤。
总之，月经刚走第三天同房是否会怀孕不能一概而论，要根据自身月经周期情况来判断。并且无论何时，做好相应的避孕和卫生措施都是很重要的。