第一次同房硬不起来可能涉及以下多种情况，需及时就医处理。
一、心理因素：首次同房时往往精神较为紧张，且性知识匮乏，这便可能引发勃起功能障碍。对此可采用心理疗法加以改善。比如通过专业心理咨询师的引导，帮助患者缓解紧张情绪，树立正确的性观念，了解性知识和性技巧等。
二、血管性因素：若存在动脉粥样硬化、动脉损伤、动脉狭窄等状况，致使阴茎海绵体血流出现异常，就很可能影响勃起功能。可在医生指导下使用相关药物进行治疗。比如使用某些改善血管功能、促进血液循环的药物等。
三、神经性因素：若患有脑卒中、脑肿瘤、帕金森病等疾病，导致中枢、外周神经受到损伤，也可能导致勃起功能障碍。可遵医嘱使用诸如谷维素片、甲钴胺片、维生素B1片等药物进行治疗。这些药物可能有助于营养神经，改善神经功能。
此外，还可能因手术、外伤、阴茎硬结症、高血压、高血脂、甲状腺功能减退等原因导致，需要前往医院进一步检查，明确病因后采取适宜的治疗举措。
总之，第一次同房硬不起来的原因较为复杂多样，需根据具体情况进行针对性的诊断和治疗。