一般来说，月经刚走第三天同房有怀孕的可能，也有不怀孕的可能，具体需依实际情况分析，如下：
一、会怀孕
如果平时月经周期不规律，这就可能使排卵出现异常，可导致提前排卵，而精子在体内能存活2至3天，在这种情况下同房，就有可能出现怀孕的状况。
二、不会怀孕
要是平时月经周期较为规律，此状况下月经走后第三天通常属于安全期范畴，一般不会有排卵的情形，所以此时同房怀孕的概率比较小，通常不会怀孕。
此外，在同房时，若没有备孕计划，建议做好避孕措施，可以佩戴避孕套，这样既能预防怀孕，又能防止细菌入侵，避免妇科疾病的发生。同时要注重个人卫生，多喝水，勤换内裤。
总之，月经刚走第三天同房是否会怀孕不能一概而论，要考虑多种因素。并且无论何时同房，都要做好相应的措施来保障自身健康和安全。