月经走后第一天同房有怀孕的可能性，但相对较低。这是因为月经周期不同，排卵时间有差异，部分女性月经周期短，可能此时已接近排卵期，有受孕风险。
一、月经周期规律者的情况
对于月经周期规律，比如28 - 30天的女性，月经走后第一天通常处于卵泡早期，此时卵泡尚未发育成熟，排卵可能性小，怀孕几率相对低。但也不是绝对安全，因为个体排卵可能受情绪、环境等因素影响而提前。
二、月经周期不规律者的情况
月经周期不规律的女性，很难准确推算排卵期，月经走后第一天可能接近排卵期，精子可在女性体内存活数天，若此时排卵，就有受孕可能。
三、特殊人群需注意
育龄期有妊娠计划的女性，若未做好备孕准备，月经走后第一天同房也需采取避孕措施；而处于围绝经期的女性，月经周期紊乱，更难判断安全期，此时同房怀孕风险相对更高，更应重视避孕。
总之，月经走后第一天同房存在怀孕风险，不能完全排除受孕可能，若不想怀孕，建议采取可靠的避孕措施。