小便时龟头刺痛可能由龟头炎、膀胱刺激征、尿道炎等原因引起。具体如下：
一、龟头炎：这是指龟头因感染、外伤或刺激等因素引发的阴茎头或阴茎包皮炎症。龟头炎患者在小便时，常出现疼痛、刺激、瘙痒等症状。其治疗可在医生指导下使用如伊曲康唑胶囊、氟康唑片、复方克霉唑软膏等药物。
1.伊曲康唑胶囊：可有效抗真菌。
2.氟康唑片：对真菌有抑制作用。
3.复方克霉唑软膏：能缓解炎症相关症状。
二、膀胱刺激征：是指尿频、尿急、尿痛同时出现的综合征。若出现这种情况，患者可在医生指导下使用左氧氟沙星片、阿莫西林胶囊、对乙酰氨基酚片等药物。
1.左氧氟沙星片：具有抗菌消炎作用。
2.阿莫西林胶囊：可杀灭相关病菌。
3.对乙酰氨基酚片：有助于缓解尿痛症状。
三、尿道炎：是由淋球菌或非淋球菌等病原体引起的急、慢性尿道炎症，一般有尿道刺痒、尿频、尿痛等表现。尿道炎患者可在医生指导下使用头孢曲松钠、阿奇霉素片、盐酸多西环素片、甲硝唑片等药物。
1.头孢曲松钠：对多种病菌有效。
2.阿奇霉素片：能抑制病原体。
3.盐酸多西环素片：可发挥抗菌功效。
4.甲硝唑片：对特定病菌起作用。
总之，当出现小便时龟头刺痛时，应及时就医，明确病因后在医生指导下选择合适的治疗方法和药物。