小便时尿道口疼，可能是以下原因引起：
1.尿道炎：细菌、真菌、病毒等感染尿道，可导致尿道炎，出现尿道口疼痛、尿频、尿急、尿痛等症状。
2.膀胱炎：炎症刺激膀胱三角区，也会导致尿痛，还可能伴有尿频、尿急等症状。
3.前列腺炎：前列腺发生炎症时，会刺激尿道口和前列腺，引起疼痛，还可能伴有尿频、尿急、尿不尽等症状。
4.尿道口炎：尿道口受到外伤、感染等刺激，可引起炎症，出现尿道口红肿、疼痛、排尿不畅等症状。
5.尿道结石：结石可刺激尿道黏膜，引起疼痛，还可能伴有排尿困难、血尿等症状。
6.其他原因：尿道口狭窄、尿道憩室、尿道肉阜等也可能导致尿道口疼痛。
如果出现小便时尿道口疼的症状，建议及时就医，进行相关检查，如尿常规、尿培养、超声等，以明确病因，并采取相应的治疗措施。同时，要注意个人卫生，多喝水，避免憋尿，少吃辛辣刺激性食物。