大便时肛门口疼的原因可能有以下几点：
1.肛裂：肛管皮肤全层纵行裂开并形成感染性溃疡，多由便秘引起，典型症状为肛门疼痛、便血和便秘。肛门检查时可发现肛裂“三联征”，即肛裂、前哨痔和肛乳头肥大。
2.外痔：肛门缘皮肤皱襞突起，如水泡样，颜色青紫，大便时可变大。一般无明显症状，偶尔会有肛门坠胀或异物感，如有血栓形成并继发感染，可出现肛门剧痛。
3.内痔：通常无疼痛，当内痔或混合痔脱出嵌顿，出现水肿、感染、坏死时，可伴有肛门剧痛。
4.肛管及周围炎症：肛窦炎、肛乳头炎、肛周脓肿等均可引起肛门疼痛。
5.肛门直肠神经官能症：阴部神经症候群、直肠炎症等均可引起肛门疼痛。
6.其他：恶性肿瘤、直肠肛管损伤、缺血性肠病等也可导致肛门疼痛。
如果出现大便时肛门口疼的症状，建议及时就医，明确诊断后进行针对性治疗。同时，应注意保持肛门局部清洁，避免食用辛辣刺激性食物，养成良好的排便习惯。