大姨妈刚走就同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
大姨妈一般是指女性的月经，月经刚结束时，通常处于安全期，此时女性体内一般不排卵，怀孕的几率较小。但需要注意的是，安全期并非绝对安全，因为女性的排卵时间可能会受到情绪、环境等因素的影响而发生改变，所以安全期同房也有可能会怀孕。
此外，如果女性的月经周期不规律，或者存在月经紊乱的情况，那么排卵时间就很难预测，即使在月经刚结束时同房，也不能完全排除怀孕的可能。
因此，如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取有效的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等，以避免意外怀孕。同时，也要注意个人卫生，避免感染妇科疾病。
如果月经周期不规律或出现异常，应及时就医，进行相关检查和治疗，以确保身体健康。