大姨妈走后第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
排卵是受孕的关键，排卵通常发生在下次大姨妈来潮前的14天左右。大姨妈刚走时，通常还处于安全期，此时卵子尚未发育成熟，排出的机会较小。但需要注意以下几点：
1.安全期并非绝对安全：女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生变化，偶尔也会出现额外排卵的情况。
2.精子在体内存活时间：精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子的出现，所以安全期避孕法并不可靠。
3.月经周期不规律：有些女性的月经周期不规律，排卵时间难以预测，这增加了怀孕的风险。
如果没有怀孕计划，建议采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药、宫内节育器等。此外，还应注意性生活卫生，避免感染性传播疾病。
总之，大姨妈走后第一天同房怀孕的几率较低，但不能完全排除怀孕的可能。如果对避孕或怀孕问题有任何疑虑，建议咨询医生或计划生育专家，以获取更详细和个性化的建议。