一般不会，但也不是绝对的。
月经刚走时，通常处于安全期，此时女性体内一般不排卵，受孕的几率较小。但安全期避孕并不可靠，因为女性的排卵时间可能会受到情绪、环境等因素的影响而发生改变。
此外，如果女性的月经周期不规律，或者月经持续时间较长，那么月经刚走时也可能已经进入了排卵期，此时同房就有可能会怀孕。
因此，为了避免意外怀孕，建议在同房时采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。同时，也要注意个人卫生，预防感染。
如果月经刚走后出现月经淋漓不尽、腹痛等异常症状，应及时就医，排除其他妇科疾病的可能。