经期结束第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
首先，女性的排卵日期通常在下次月经来潮前的14天左右。在排卵日的前5天和后4天，连同排卵日在内共10天称为排卵期。在排卵期内同房，受孕的概率较高。而经期结束第一天通常处于安全期，此时卵子尚未成熟排出，同房怀孕的概率较低。
然而，需要注意的是，女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生变化，甚至可能出现额外的排卵。此外，精子在女性体内可能会存活数天，等待卵子的排出。因此，即使在安全期，也不能完全排除怀孕的可能。
对于那些月经周期不规律的女性，或者存在排卵异常的情况，安全期避孕的方法并不可靠。此外，如果没有生育计划，建议在同房时采取有效的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等，以避免不必要的意外怀孕和相关风险。
如果对怀孕的风险存在疑虑，或者出现月经推迟、恶心、呕吐等怀孕症状，应及时进行验孕或咨询医生，以确定是否怀孕。
总之，经期结束第一天同房怀孕的概率较低，但不能完全排除怀孕的可能。为了确保避孕的可靠性和避免意外怀孕，建议采取适当的避孕措施，并了解自己的月经周期和排卵情况。如果有任何异常情况，应及时就医咨询。同时，也要注意保护自己的生殖健康，避免不必要的风险。