经期结束第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的，具体情况因人而异。
如果女性的月经周期比较规律，经期持续时间较短，月经结束第一天可能正处于安全期，此时同房怀孕的几率较小。但如果女性的月经周期不规律，经期持续时间较长，或者月经结束后又出现了排卵，那么同房时就有可能怀孕。
此外，精子在女性体内可能存活数天，即使在安全期，也不能完全排除怀孕的可能。因此，如果没有怀孕的计划，建议在同房时采取有效的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药等。
需要注意的是，经期同房可能会增加感染的风险，因为此时子宫内膜正在脱落，宫颈口处于开放状态，同房容易将细菌带入子宫内，引起盆腔炎、子宫内膜炎等妇科疾病。因此，建议在月经完全结束后再同房。
对于月经不规律的女性，或者有其他妇科疾病的女性，建议在同房前咨询医生的意见，以确保自身的健康和安全。