月经走后第一天同房一般不会怀孕，但也不是绝对的。
女性的排卵日期一般在下次月经来潮前的14天左右。卵子自卵巢排出后在输卵管内能生存1～2天，以等待受精；男子的精子在女子的生殖道内可维持2～3天受精能力，故在卵子排出的前后几天里性交容易受孕。将排卵日的前5天和后4天，连同排卵日在内共10天称为排卵期。月经走后第一天通常属于安全期，此时进行性行为受孕的概率较低，但仍有怀孕的可能。
需要注意的是，每个人的月经周期和排卵时间都可能有所不同，而且安全期避孕法并不可靠，因为女性的排卵时间可能会受到情绪、环境、健康状况等因素的影响而发生变化。如果暂时没有怀孕的计划，建议采取可靠的避孕措施，如使用避孕套、口服避孕药、宫内节育器等。
此外，以下是一些可能与月经后第一天同房相关的情况：
感染风险：月经期间，子宫内膜脱落，子宫颈口张开，此时同房容易将细菌带入子宫，增加感染的风险。月经刚结束时，子宫颈口可能尚未完全关闭，仍然存在感染的风险。因此，建议在月经完全结束后等待一段时间再进行性行为，以减少感染的机会。
月经失调：如果女性的月经周期不规律，或者存在其他妇科问题，如子宫内膜异位症、子宫肌瘤等，月经后第一天同房可能会对月经产生影响，导致月经失调、痛经等症状。
心理因素：第一次同房或对性行为有担忧、焦虑等情绪，可能会影响身体的生理反应，导致月经失调等问题。
总之，虽然月经走后第一天同房怀孕的概率较低，但仍存在一定的风险。同时，还需要注意性行为的卫生和安全，以及对身体和心理的影响。如果对月经周期或性行为有任何疑虑或担忧，建议咨询医生或专业的健康顾问。